Effect of Repeated Porcelain Firings on Corrosion Resistance and Surface Properties of Base Metal Alloys

Authors

1 Associated Professor, Department of Prosthodontics, School of Dentistry, Mashhad University of Medical Sciences, Mashhad, Iran

2 Assistant Professor, Department of Prosthodontics, School of Dentistry, Mashhad University of Medical Sciences, Mashhad, Iran

Abstract

Introduction: Regarding the use of nickel-chromium (Ni-Cr) alloy in porcelain-fused to metal-restorations and the need for high temperature for porcelain firing, there are probable alterations in the microstructure of the alloy, the corrosion resistance, and the rate of ion release. The aim of the present study was to evaluate the effect of multiple firings on the corrosion resistance and surface characteristics of two Ni-Cr alloys.
Materials and Methods: In total, 24 discs were made from each Ni-Cr alloys without beryllium (Dam Cast) and with beryllium (Super Cast). They were then assigned into four subgroups based on the number of firings: (1) without firing, (2) four times firing, (3) four times firing and a correctional firing, and (4) four times firing and two correctional firings. The corrosion resistance was evaluated using an electrochemical potentiostat device. The ions release was measured after immersing samples in Fusayama artificial saliva (pH of 5, at 37 c) for 30 days by ICP-AES technique. The surface of the alloys was evaluated with a metallurgical light microscope and scanning electron microscope. Data were analyzed in SPSS software .P-value less than 0.05 was considered statistically significant.
Results: According to the results, the impedance of both alloys decreased significantly with increasing the frequency of firings. A significant decrease was observed in the impedance and corrosion resistance of Super Cast alloy using correctional firings (the third and fourth firings), compared to Porcelain firing samples. However, no significant decrease was observed in Dam Cast. In addition, the number of released ions was significantly increased with an increase in the number of firings in both alloys. Nevertheless, there was no difference between the alloys regarding the released ions. The concentration of released ions was higher in Super Cast alloy, compared to that in DAM Cast.  Increased levels of corrosion were observed on the surface of Super Cast alloys using a microscopic evaluation.
Conclusion: Multiple firings had lower effects on the corrosion resistance of Dam Cast alloy without beryllium, compared to Super Cast alloy with beryllium.

Keywords


مقدمه

از آلیاژ نیکل-کروم در ساخت رستوریشن های PFM(Porcelain Fused Metal) استفاده می شود که اغلب تنها قسمت فاسیال این آلیاژها توسط پرسلن به طور کامل پوشیده می شود و سطوح لینگوال، اکلوزال و مارژین زیرلثه ای به صورت فلزی باقی می ماند. در گزارش های ارائه شده مشخص شده است که این آلیاژها در صورت قرارگیری در محیط دهان می توانند دچار کروژن شوند و یون های موجود در ساختار آنها رها شود. این یون ها پتانسیل ایجاد حساسیت و واکنش های دیگر بافتی را دارند. ارزیابی خصوصیات آلیاژهای مورد استفاده در پروتزهای ثابت دارای اهمیت بیولوژیک و بالینی می باشد. عناصر تشکیل دهنده این آلیاژها و درصد آن ها می تواند بر خصوصیات آنها تأثیر گذار باشد.(1)

درک مناسب از رفتار کروژن آلیاژهای مورد استفاده در ساخت پروتز های دندانی نقش مهمی در برآورد میزان سازگاری بافتی این آلیاژها دارد. گفتنی است که پروسه پخت پرسلن نیاز  به چرخه های دمایی بالا طی 3 تا 4 مرحله از c950  تا c1010 دارد که ریزساختار آلیاژهای ریختگی را به روش های مختلف هموژنیزاسیون، تغییر فاز و اکسیداسیون تغییر می دهد.(2) آلیاژهای Ni-Cr که در معرض دماهای پخت پرسلن قرار می گیرند دچار خشونت سطحی و کاهش در سختی و استحکام می شوند. این تغییرات در ریزساختار ممکن است در تشکیل لایه اکسید محافظ اثر بگذارد که خود باعث تغییر ساختار آلیاژ و در نتیجه مقاومت آن در برابر کروژن و میزان آزادسازی یون های فلزی شده و در نهایت بر سازگاری بافتی آلیاژ تأثیر داشته باشد.(5-3)

با وجود آن که اضافه نمودن برلیوم به ترکیب آلیاژهای نیکل-کروم موجب سهولت بیشتر در کستینگ و ریختگی شده است، اثر منفی این عنصر بر میزان کروژن آلیاژ از یک سو و احتمال ایجاد تغییرات بدخیمی و تغییرات سلولی از سوی دیگر باعث شده است که تحقیقات گوناگونی در خصوص اثرات اضافه نمودن برلیوم به آلیاژهای نیکل-کروم صورت پذیرد.(7و6و4) بنابراین پیشگیری از کروژن این آلیاژها و کنترل میزان آزادسازی یون های فلزی از این آلیاژها دارای اهمیت بالایی است.

مطالعات محدودی به بررسی تأثیر پروسه های پخت پرسلن بر خصوصیات سطحی و کروژن آلیاژهای بیس متال نظیر نیکل-کروم پرداخته اند. Tuncdemir و همکارانش(3) به بررسی تأثیر پخت های مکرر پرسلن بر مقاومت به کروژن آلیاژهای نیکل-کروم، کروم-کبالت و پالادیوم-نقره پرداختند و نتیجه گیری کردند که پخت های مکرر پرسلن باعث کاهش مقاومت به کروژن آلیاژهای نیکل-کروم، کروم-کبالت و پالادیوم-نقره می شود.آلیاژ پالادیوم-نقره کمترین میزان کروژن و آلیاژ نیکل-کروم میزان کروژن بیشتری از کروم-کبالت را نشان داد.  Qiuو همکارانش گزارش نمودند که میزان مقاومت به کروژن در آلیاژ نیکل-کروم فاقد برلیوم در هر دو زمان پیش و پس از پخت پرسلن به صورت معناداری بیشتر از آلیاژ حاوی برلیوم بود. همچنین مشاهده کردند که پس از پخت پرسلن، مقاومت به کروژن و سازگاری زیستی آلیاژ نیکل-کروم  بدون برلیوم بعد از پخت پرسلن کاهش می یابد در حالی که پروسه پخت تأثیر کمی روی همین خصوصیات آلیاژ نیکل-کروم حاوی Be داشت. Lin و همکارانش(5) به بررسی خصوصیات سطحی و رفتار کروژن آلیاژهای نیکل کروم با و بدون برلیوم پیش و پس از پخت پرسلن پرداختند. آنها مشاهده نمودند که پخت پرسلن بر سختی، ریز ساختار و ترکیب سطحی آلیاژها تأثیر داشته است. اما پخت پرسلن تأثیر معناداری بر رفتار کروژن آلیاژها نداشت.

 از این رو در مطالعه حاضر تأثیر پخت های مکرر پرسلن بر میزان آزادسازی یون های فلزی و نیز مقاومت به کروژن در دو آلیاژ نیکل-کروم (یکی حاوی برلیوم و دیگری فاقد آن) که در لابراتوارها به صورت رایج استفاده می شوند، مورد بررسی قرار گرفته است.

مواد و روش ها

این مطالعه به صورت بررسی نیمه تجربی و به منظور بررسی تأثیر پخت های مکرر پرسلن بر مقاومت به کروژن و خصوصیات سطحی دو نوع آلیاژ نیکل-کروم (یکی حاوی برلیوم و دیگری فاقد آن) صورت گرفت. از هر یک از آلیاژهای مذکور، 24 عدد دیسک با قطر 10 و ضخامت 3 میلی متر تهیه گردید که در چهار گروه شش تایی مورد بررسی قرار گرفتند. به منظور تهیه این دیسک های فلزی ابتدا دیسک های مومی (موم رز Cavex، Holland) با قطر و ضخامت مورد نظر تهیه شدند. نیمی از دیسک ها با آلیاژ نیکل-کروم حاوی درصد بالای کروم و مولیبدن و بدون برلیوم (حاوی 61 درصد نیکل، 25 درصد کروم، 11 درصد مولیبدن و 5/1 درصد سیلیس) (Damcast NP, LA, USA) و نیمی دیگر با آلیاژ حاوی درصد پایین کروم و مولیبدن دارای برلیوم (حاوی 75 درصد نیکل، 14 درصد کروم، 5 درصد مولیبدن و 6/1 درصد برلیوم) (Supercast NP, LA, USA) ریخته شدند. پرداخت با استفاده از سیلیکون کارباید P1500 صورت گرفت. در نهایت به منظور بر طرف ساختن آلودگی های سطحی دیسک ها، اولتراسونیک با استفاده از الکل سفید به مدت 5 دقیقه و سپس با آب مقطربه مدت 5 دقیقه صورت گرفت.(8) پس از آماده سازی 24 دیسک در هر گروه، به منظور اطمینان از ابعاد، تمامی دیسک ها با استفاده از کولیس مورد ارزیابی قرار گرفتند. (تصویر 1)

 

 

تصویر 1 : اطمینان از قطر و ضخامت دیسک ها با استفاده از کولیس

 

دیسک ها به صورت تصادفی در 4 زیرگروه (هر زیرگروه شامل 6 دیسک) مورد مطالعه قرار گرفتند:

زیرگروه اول: گروه کنترل منفی که هیچ گونه پختی در آن انجام نشد.

زیرگروه دوم: دیسک ها ابتدا در دمای 980 درجه
سانتی گراد (به مدت 5 دقیقه) به منظور اکسیداسیون داخل کوره قرار گرفتند. سپس به منظور پخت لایه های اپک در دو مرحله و پخت اصلی به ترتیب در دماهای 910 ، 920  و 930 درجه سانتی گراد در
داخل کوره قرار گرفتند. در نهایت مرحله گلیز در دمای 930 درجه سانتی گراد صورت گرفت.

زیرگروه سوم: دیسک های این گروه علاوه بر 4 مرحله ذکر شده در گروه دوم، یک مرتبه دیگر به منظور اصلاح چینی داخل کوره قرار گرفتند (دمای 905 درجه سانتی گراد).

زیرگروه چهارم: دیسک های این گروه مانند گروه سوم، پنج مرتبه داخل کوره قرار گرفتند. سپس یک مرتبه دیگر به منظور اصلاح چینی مجددا داخل کوره (دمای 900 درجه سانتی گراد) قرار داده شدند.

گفتنی است که اکسیداسیون و مراحل پرسلن گذاری دیسک ها به صورت یک طرفه (با یک رویه) با استفاده از پودر پرسلن (USA، Vita VMK 95) مطابق دستور کارخانه در داخل کوره صورت گرفت که مراحل مختلف آن و دمای مورد استفاده در جدول 1 خلاصه شده است.

در نهایت پس از پایان پخت دیسک ها با استفاده از لاستیک پرداخت، پرداخت شدند و 48 دیسک آماده سازی شده، به منظور ارزیابی تغییرات ایجاد شده در مقاومت به کروژن، خصوصیات سطحی و میزان آزادسازی یون مورد ارزیابی قرار گرفتند.

 

جدول 1 : مراحل مختلف پخت در کوره و دمای هر مرحله

مرحله

دمای کوره (درجه سانتی گراد)

اکسیداسیون

980

لایه اول اوپک

930

لایه دوم اوپک

920

لایه پرسلن اصلی

910

اصلاح اول

905

اصلاح دوم

900

گلیز

930

 

برای ارزیابی میزان مقاومت به کروژن آلیاژها در هر یک از دیسک ها از تست کروژن الکتروشیمیایی استفاده شد. تمامی آزمون های کروژن در محلول شبیه­سازی بزاق مصنوعی فوزایاما با ترکیب مشخص شده در جدول 2 و با pH کلی 5 انجام شد.(8)

 

جدول 2 : ترکیب شیمیایی بزاق مصنوعی فوزایاما

نام ماده

مقدار (g/l)

NaCl

4/0

KCl

4/0

CaCl2.2H2O

795/0

NaH2PO4.H2O

690/0

Na2S.9H2O

005/0

Urea

1

 

آزمون های کروژن مورد استفاده ،آزمون پلاریزاسیون و آزمون امپدانس الکتروشیمیایی  (EIS) بود.

به منظور بررسی خصوصیات سطحی، ابتدا هر دیسک طبق پروتکل مشخص آماده سازی شد و سپس با استفاده از دو نوع میکروسکوپ نوری متالورژیکی Struers(Olympus) و میکروسکوپ الکترونی روبشی مدل SEM Philips XL20  مورد بررسی قرار گرفته شد.

میزان آزاد سازی یون با قرار دادن دیسک ها درون بزاق مصنوعی فوزایاما صورت گرفت. برای این منظور دیسک ها به مدت 30 روز در دمای 37 درجه سانتی گراد درون استوانه ای دارای 5/7 میلی لیتر بزاق مصنوعی با pH برابر 5 قرار داده شدند.(1) پس از سپری شدن این زمان، آزاد شدن یون ها با استفاده از روش (ICP-AESInductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectroscopy  (USA، CA، Varion، Vista AX) مورد ارزیابی قرار گرفت.(8)  داده ها با آزمون فریدمن، من ویتنی، ویلکاکسون و اندازه گیری های مکرر با نرم افزار SPSS تجزیه و تحلیل گردیدند.

یافته ها

در مطالعه حاضر به منظور بررسی کروژن، میزان پتانسیل الکتریکی حفره دار شدن اندازه گیری شد. با توجه به مقاومت بالای آلیاژهای بدون برلیوم (Dam Cast) و عدم حفره دار شدن آنها در شرایط آزمایش، پتانسیلی برای این نمونه ها ثبت نگردید. این در حالی است که پتانسیل حفره دار شدن برای آلیاژ دارای برلیوم (Super Cast) ثبت گردید. پتانسیل حفره دار شدن پیش از پخت پرسلن بیشترین بود و در نتیجه پخت های مکرر، پتانسیل آن کاهش یافته بود. (جدول 3)

بر اساس آزمون اندازه گیری های مکرر (Repeated Measures) مشخص گردید پخت های مکرر آلیاژ موجب تغییر معناداری در پتانسیل حفره دار شدن نشده است. (873/0P=

نتیجه آزمون پلاریزاسیون برای هر یک از آلیاژهای مورد بررسی نشان داده شده است (تصویر 2و3). بر اساس این آزمون می توان بیان نمود که به علت آن که مقدار کروم در این آلیاژ زیاد است، لایه پسیو شکل گرفته در آن نیز مقاومت بالایی دارد و در نتیجه دچار خوردگی حفره­ای نمی­شود. در عوض در پتانسیل های حدود 700 میلی­ولت نسبت به الکترود مرجع کالومل به منطقه­ی فرارویینگی1 وارد می­شود. منطقه­ی فرارویینگی منطقه­ای است که اکسید کروم، پایداری ترمودینامیکی خود را از دست می­دهد و طبق واکنش زیر انحلال می­یابد.

 

  

تصویر 2 : نمایش رفتار پلاریزاسیون آلیاژ Super Cast در بزاق مصنوعی

 

 

تصویر 3 : نمایش رفتار پلاریزاسیون آلیاژ Dam Cast در بزاق مصنوعی


-------------------------------------

1. Transpassivity

جدول 3 : میانگین و انحراف معیارپتانسیل حفره دار شدن آلیاژ حاوی برلیوم (Super Cast) در زیرگروه های مختلف

آلیاژ

زیرگروه

تعداد نمونه

پتانسیل حفره دار شدن (vs.SCEmV)

میانگین

انحراف معیار

نیکل کروم حاوی برلیوم

(Super Cast)

1

6

5/167

4/12

2

6

2/153

7/14

3

6

3/148

5/9

4

6

9/143

6/10

 

 


برای بررسی مقاومت به کروژن از آزمون EIS استفاده گردید که در آن امپدانس الکتروشیمیایی محاسبه می شود. (تصویر 4)

میانگین امپدانس الکتروشیمیایی در جدول 4 خلاصه شده است.

بر اساس آزمون ناپارامتری فریدمن، امپدانس زیرگروه های مختلف در هر دو آلیاژ دارای تفاوت معناداری بوده است. (جدول 5)

 

 

تصویر 4 : نمایش امپدانس الکتروشیمیایی برای نمونه های مورد مطالعه


جدول 4 : میانگین و انحراف معیارامپدانس الکتروشیمیایی دو آلیاژ مورد مطالعه در زیرگروه های مختلف بر اساس آزمون EIS

آلیاژ

زیرگروه

تعداد نمونه

امپدانس الکتروشیمیایی (mA)

میانگین

انحراف معیار

نیکل کروم فاقد برلیوم

(Dam Cast)

1

6

33/53333

23380

2

6

20000

8944

3

6

18000

8000

4

6

3/17833

7467

نیکل کروم حاوی برلیوم

(Super Cast)

1

6

25000

5477

2

6

7/21666

7527

3

6

33/13333

8164

4

6

7/8166

3544

زیرگروه اول (بدون پخت)، دوم (چهار مرتبه پخت پرسلن) ، سوم  (چهار مرتبه پخت پرسلن و یک مرتبه پخت اصلاحی) و چهارم (چهار مرتبه پخت پرسلن و دو مرتبه پخت اصلاحی)

 

جدول 5 : نتیجه آزمون ناپارامتری فریدمن برای بررسی تغییرات امپدانس هر آلیاژ در نتیجه پخت های مکرر

آلیاژ

زیرگروه

تعداد نمونه

میانگین رتبه

نتیجه آزمون Friedman

Chi-square

P-value

نیکل کروم فاقد برلیوم

(Dam Cast)

1

6

92/3

62/11

009/0

2

6

00/2

3

6

67/1

4

6

42/1

نیکل کروم حاوی برلیوم

(Super Cast)

1

6

58/3

42/15

001/0

2

6

17/3

3

6

08/2

4

6

17/1

زیرگروه اول (بدون پخت)، دوم (چهار مرتبه پخت پرسلن) ، سوم  (چهار مرتبه پخت پرسلن و یک مرتبه پخت اصلاحی) و چهارم (چهار مرتبه پخت پرسلن و دو مرتبه پخت اصلاحی)

 

سپس به منظور بررسی و مقایسه دو به دو گروه های مورد مطالعه از آزمون تعقیبی Wilcoxon Signed Ranks استفاده گردید. بر اساس این آزمون تفاوت معناداری میان میانگین رتبه امپدانس زیرگروه اول با زیرگروه های دوم (026/0P=)، سوم (026/0P=) و چهارم (023/0P=) در گروه آلیاژ Dam Cast مشاهده شد. این در حالی است که تفاوت آماری معناداری میان سایر زیرگروه های این آلیاژ با یکدیگر مشاهده نشد (05/0P>). در بررسی آلیاژ Super Cast تفاوت معناداری میان زیرگروه های اول با سوم (038/0P=)، اول با چهارم (026/0P=)، دوم با سوم (049/0P=) و دوم با چهارم (027/0P=) مشاهده گردید. در حالی که تفاوت آماری میان دو زیرگروه اول با دوم و سوم با چهارم معنادار نبود (05/0P>).

به منظور مقایسه امپدانس دو آلیاژ در زیرگروه های مختلف از آزمون من-ویتنی استفاده شد که نتایج این آزمون نشان داد که تنها تفاوت میان زیرگروه اول از نظر آماری معنادار بوده است (002/0P=). در حالی که زیرگروه های دوم (818/0P=)، سوم (485/0P=) و چهارم (065/0P=) در بین دو آلیاژ تفاوت آماری معناداری از نظر امپدانس نداشتند. 

میزان آزادسازی یون نیکل از دو نوع آلیاژ در جدول 6 آورده شده است.

بر اساس آزمون اندازه گیری های مکرر (Repeated Measures)، میزان آزادسازی نیکل در دو گروه در پخت های مکرر تغییر معناداری داشته است (009/0P=). در بررسی تفاوت میان روند تغییرات میزان آزادسازی یون نیکل در پخت های مختلف در دو آلیاژ مشخص گردید تفاوت معناداری میان روند تغییرات بین دو گروه وجود نداشته است (566/0P=).

به منظور مقایسه دو آلیاژ با یکدیگر از نظر میزان آزادسازی یون نیکل در پخت های مختلف از آزمون Independent sample t-test استفاده گردید. نتیجه این آزمون نشان داد که تفاوت معناداری میان دو آلیاژ در پخت های مختلف وجود نداشته است. (جدول 7)

میزان آزادسازی یون کروم از دو نوع آلیاژ در جدول 8 آورده شده است.


جدول 6 : آزادسازی یون نیکل به داخل بزاق مصنوعی از دو آلیاژ مورد مطالعه در زیرگروه های مختلف

آلیاژ

زیرگروه

تعداد نمونه

آزادسازی یون نیکل (ppm)

نتیجه آزمون

میانگین

انحراف معیار

 

نیکل کروم فاقد برلیوم

(Dam Cast)

1

6

405/0

26/0

 

2

6

4127/0

25/0

 

3

6

4173/0

27/0

 

4

6

4198/0

25/0

 

نیکل کروم حاوی برلیوم

(Super Cast)

1

6

7177/0

36/0

 

2

6

7230/0

37/0

 

3

6

7343/0

35/0

 

4

6

7458/0

33/0

 

زیرگروه اول (بدون پخت)، دوم (چهار مرتبه پخت پرسلن) ، سوم  (چهار مرتبه پخت پرسلن و یک مرتبه پخت اصلاحی) و چهارم (چهار مرتبه پخت پرسلن و دو مرتبه پخت اصلاحی)

 


جدول 7 : مقایسه دو به دو آلیاژها از نظر آزاد سازی یون نیکل در پخت های مختلف

زیرگروه

نتیجه آزمون Independent sample t-test

t

P-value

اول

718/1

117/0

دوم

700/1

120/0

سوم

757/1

109/0

چهارم

804/1

101/0


جدول 8 : آزادسازی یون کروم به داخل بزاق مصنوعی از دو آلیاژ مورد مطالعه در زیرگروه های مختلف

آلیاژ

زیرگروه

تعداد نمونه

آزادسازی یون کروم (ppm)

میانگین

انحراف معیار

نیکل کروم فاقد برلیوم

(Dam Cast)

1

6

0468/0

039/0

2

6

0504/0

038/0

3

6

0545/0

021/0

4

6

0582/0

023/0

نیکل کروم حاوی برلیوم

(Super Cast)

1

6

0478/0

027/0

2

6

0520/0

026/0

3

6

0617/0

041/0

4

6

0670/0

038/0

زیرگروه اول (بدون پخت)، دوم (چهار مرتبه پخت پرسلن)، سوم (چهار مرتبه پخت پرسلن و یک مرتبه پخت اصلاحی) و چهارم (چهار مرتبه پخت پرسلن و دو مرتبه پخت اصلاحی)


بر اساس آزمون اندازه گیری های مکرر (Repeated Measures) میزان آزادسازی یون کروم در دو گروه در پخت های مکرر تغییر معناداری داشته است (007/0P=). در بررسی تفاوت میان روند تغییرات میزان آزادسازی یون کروم در زیرگروه های مختلف در دو آلیاژ مشخص گردید تفاوت معناداری میان روند تغییرات بین دو گروه وجود نداشته است (110/0P=).

به منظور مقایسه دو آلیاژ با یکدیگر از نظر میزان آزادسازی یون کروم در پخت های مختلف از آزمون Independent sample t-test استفاده گردید. نتیجه این آزمون نشان داد که تفاوت معناداری میان دو آلیاژ در پخت های مختلف وجود نداشته است (جدول 9).

میزان آزاد سازی یون مولیبدن از دو نوع آلیاژ در جدول 10 آورده شده است.

 


جدول 9 : مقایسه دو به دو آلیاژها از نظر آزاد سازی یون کروم در زیرگروه های مختلف

زیرگروه

نتیجه آزمون Independent sample t-test

t

P-value

اول

051/0

960/0

دوم

104/0

919/0

سوم

377/0

714/0

چهارم

246/0

811/0


  

جدول 10 : آزادسازی یون مولیبدن به داخل بزاق مصنوعی از دو آلیاژ مورد مطالعه در زیرگروه های مختلف

آلیاژ

زیرگروه

تعداد نمونه

آزادسازی یون مولیبدن (ppm)

میانگین

انحراف معیار

نیکل کروم فاقد برلیوم

(Dam Cast)

1

6

0985/0

083/0

2

6

1088/0

088/0

3

6

1123/0

086/0

4

6

1115/0

073/0

نیکل کروم حاوی برلیوم

(Super Cast)

1

6

1647/0

095/0

2

6

1710/0

101/0

3

6

1765/0

094/0

4

6

1818/0

099/0

زیرگروه اول (بدون پخت)، دوم (چهار مرتبه پخت پرسلن) ، سوم  (چهار مرتبه پخت پرسلن و یک مرتبه پخت اصلاحی) و چهارم (چهار مرتبه پخت پرسلن و دو مرتبه پخت اصلاحی)

 

بر اساس آزمون اندازه گیری های مکرر (Repeated Measures) میزان آزادسازی یون مولیبدن در دو گروه در پخت های مکرر تغییر معناداری داشته است (010/0P=). در بررسی تفاوت میان روند تغییرات میزان آزادسازی یون مولیبدن در زیرگروه های مختلف در دو آلیاژ مشخص گردید تفاوت معناداری میان روند تغییرات بین دو گروه وجود نداشته است (760/0P=). به منظور مقایسه دو آلیاژ با یکدیگر از نظر میزان آزادسازی یون مولیبدن در پخت های مختلف از آزمون Independent sample t-test استفاده گردید. نتیجه این آزمون نشان داد که تفاوت معناداری میان دو آلیاژ در پخت های مختلف وجود نداشته است (جدول 11).

میزان آزادسازی یون برلیوم از آلیاژ حاوی برلیوم در جدول 12 آورده شده است.

بر اساس آزمون اندازه گیری های مکرر (Repeated Measures) میزان آزادسازی برلیوم در پخت های مکرر تغییر معناداری نداشته است (258/0P=).

در بررسی سطح آلیاژها با استفاده از میکروسکوپ نوری متالورژیک تغییر چندانی در ریزساختار آلیاژ در نتیجه پخت های مکرر وجود نداشته است (تصویر 5). در تصاویر بدست آمده از آلیاژ Dam Cast مقدار کمتری رسوبات نسبت به آلیاژ Super Cast مشاهده شد که نشان دهنده کروژن کمتر این آلیاژ در اثر پخت می باشد. (تصویر 6)

 

 

جدول 11 : مقایسه دو به دو آلیاژها از نظر آزاد سازی یون مولیبدن در زیرگروه های مختلف

زیرگروه

 

نتیجه آزمون

Independent sample t-test

t

P-value

اول

278/1

230/0

دوم

135/1

283/0

سوم

228/1

248/0

چهارم

390/1

195/0


 

جدول 12 : میزان آزادسازی یون برلیوم در محلول بزاق مصنوعی از آلیاژ نیکل-کروم حاوی برلیوم (Super Cast) در پخت های مکرر

آلیاژ

زیرگروه

تعداد نمونه

آزادسازی یون برلیوم (ppm)

میانگین

انحراف معیار

 

نیکل کروم حاوی برلیوم

(Super Cast)

1

6

0478/0

021/0

2

6

0515/0

016/0

3

6

0530/0

016/0

4

6

0533/0

053/0

زیرگروه اول (بدون پخت)، دوم (چهار مرتبه پخت پرسلن) ، سوم (چهار مرتبه پخت پرسلن و یک مرتبه پخت اصلاحی) و چهارم (چهار مرتبه پخت پرسلن و دو مرتبه پخت اصلاحی)

 


 


تصویر 5 :
ریزساختار نمونه های (ASuper CastDam cast (B ,؛

(الف) زیرگروه اول، (ب) زیرگروه دوم، (ج) زیرگروه سوم، (د) زیرگروه چهارم

 

 

تصویر 6 : ریزساختار نمونه های (ASuper CastDam cast (B ,؛ در بررسی با میکروسکوپ الکترونی روبشی؛

(الف) زیرگروه اول، (ب) زیرگروه دوم، (ج) زیرگروه سوم، (د) زیرگروه چهارم

 


در بررسی دقیق تر رسوبات مشخص گردید که رسوبات به صورت دندریتی و شاخه شاخه می باشند که می توان یوتکتیک اطراف آن را مشاهده نمود. در مقایسه دو آلیاژ می توان بیان نمود که در نمونه های Super Cast این رسوبات به صورت پیوسته تشکیل شده اند اما در Dam Cast به صورت جزایری جداگانه اند. (تصویر 7)


 

 

تصویر 7 : شکل رسوبات تشکیل شده در نمونه های Dam Cast (الف) و Super Cast (ب)

 


بحث

در مطالعه کنونی به منظور بررسی تأثیر پخت پرسلن بر مقاومت به کروژن آلیاژهای مورد استفاده از آزمون های سنجش امپدانس، پتانسیل حفره دار شدن و میزان آزادسازی یون های فلزی استفاده گردید. در بررسی میزان امپدانس دو آلیاژ، نتایج مطالعه نشان داد که امپدانس آلیاژ فاقد برلیوم (Dam Cast) پس از مراحل پخت پرسلن به صورت معناداری کمتر از میزان آن پیش از پخت بود. در حالی که در آلیاژ Super Cast (حاوی برلیوم) با وجود کاهش امپدانس پس از مراحل پخت (گروه دوم نسبت به گروه اول)، تفاوت از نظر آماری معنادار نبود. مشابه مطالعه کنونی، برخی مطالعات(9و1) مشاهده نمودند که با وجود کمتر بودن میزان مقاومت به کروژن آلیاژهای حاوی برلیوم نسبت به آلیاژهای فاقد آن، فرایند پخت موجب کاهش معناداری در مقاومت به کروژن آلیاژ فاقد برلیوم شده اما تأثیر معناداری بر مقاومت به کروژن آلیاژ حاوی برلیوم نداشت. Roach و همکارانش(12) تأثیر کمتر پروسه پخت بر آلیاژ حاوی برلیوم را ناشی از حذف برلیوم مهاجرت کرده به سطح به دنبال پرداخت نهایی آلیاژ دانستند؛ زیرا پرداخت، موجب کاهش میزان برلیوم موجود در سطح این آلیاژها شده و در نتیجه مقاومت به کروژن آن ها به دنبال پخت پرسلن کمتر کاهش یافته بود.

 با این حال، نتایج حاصل از مطالعه کنونی نشان داد که پخت های اصلاحی (زیرگروه سوم و چهارم) موجب کاهش معناداری در میزان امپدانس آلیاژ Dam Cast نشده بود. این در حالی است که در آلیاژ Super Cast پخت های اصلاحی موجب کاهش معناداری در میزان امپدانس در مقایسه با پخت پرسلن بدون اصلاح (زیرگروه دوم) شده بود. از این رو می توان نتیجه گرفت که پخت های اصلاحی تأثیر کمتری بر میزان مقاومت به کروژن آلیاژ نیکل-کروم بدون برلیوم نسبت به آلیاژ حاوی این عنصر داشته است. به عبارت دیگر حضور برلیوم موجب افزایش تأثیر پخت های مکرر به منظور اصلاح پرسلن بر مقاومت به کروژن شده بود.

این تأثیر برلیوم بر امپدانس الکتروشیمیایی و مقاومت به کروژن می تواند به دلیل خواص اتمی آن باشد؛ Huang(11) گزارش کرد برلیوم دارای شعاع اتمی کوچکتری نسبت به سایر عناصر موجود در آلیاژ می باشد و تحریک آلیاژ موجب می گردد که برلیوم با سهولت بیشتری وارد لایه سطحی شود که می تواند توجیه کننده بیشتر شدن میزان کروژن در آلیاژهای نیکل-کروم حاوی آن باشد.

در بررسی میکروسکوپ نوری متالورژیک و میکروسکوپ الکترونی مشخص گردید که آلیاژ Super Cast که حاوی برلیوم می باشد دارای نواحی بیشتری از کروژن بر روی سطح خود بوده و الگوی این نواحی به صورت به هم پیوسته بودند. در حالی که در آلیاژ Dam Cast نواحی کمتری از رسوب دیده می شد و به تبع آن الگوی این رسوبات به صورت جزایر جدا از هم بود. با این حال تفاوتی میان ریزساختار آلیاژها در نتیجه پخت های مکرر مشاهده نشد. این در حالی است که Tuncdemir و همکارانش(3) در مطالعه خود تغییرات محسوسی در سطح آلیاژها پس از 11 مرتبه پخت مشاهده کردند که می تواند به دلیل تعداد پخت بیشتر در مطالعه آنها نسبت به مطالعه کنونی باشد؛ که در نتیجه موجب ایجاد تغییرات واضح شده بود.

برلیوم موجب ایجاد فازهای یوتکتیک نیکل-برلیوم می شود که یکپارچگی اکسیدهای کروم و مولیبدن سطح آلیاژ را از بین برده و با توجه به مقاومت کمتر فازهای نیکل-برلیوم نسبت به فازهای حاوی اکسیدهای کروم و مولیبدن در برابر کروژن، برلیوم موجود در آلیاژ Super Cast به عنوان محل هایی برای آغاز جوانه زنی حفرات عمل می کند و موجب کاهش مقاومت به خوردگی می شود.(5و4و1)

در مطالعات مشخص شده است که آلیاژهایی که دارای 16 الی 27 درصد کروم و 6 الی 17 درصد مولیبدن و فاقد برلیوم باشند، میزان کروژن کمتر، لایه اکسید محافظ هموژن و مقاومت بالاتری نسبت به حفره دار شدن دارند.(14-11) در مطالعه حاضر آلیاژ  Dam Cast دارای 25 درصد کروم و 11 درصد مولیبدن و فاقد برلیوم بود. در همین راستا مشاهده گردید که به دلیل عدم توانایی اچ نمودن این آلیاژ با اسیدهای مختلف نتوانستیم پتانسیل حفره دار شدن آن را اندازه گیری کنیم. همچنین میزان مقاومت به کروژن این آلیاژ در مقایسه با آلیاژ Super Cast (حاوی 14 درصد کروم، 5 درصد  مولیبدن و 6/1 درصد برلیوم) بالاتر بود که همسو با نتایج سایر مطالعات بود.(18-15و9) می توان بیان نمود که آلیاژ Dam Cast در محیط دهان پایداری مناسبی خواهد داشت و در حالت پسیو باقی می ماند.

در مطالعه حاضر میزان آزادسازی یون های مختلف در داخل بزاق مصنوعی و دمای مشابه با دمای بدن (37 درجه سانتی گراد) نیز بررسی شد. میزان یون برلیوم پس از پخت های مکرر در بزاق مصنوعی افزایش یافت که با نتایج مقاومت در برابر حفره دار شدن آلیاژ Super Cast همسو می باشد. مشابه مطالعه کنونی، Qiu و همکارانش(1) مشاهده کردند که پس از قرار دادن آلیاژ نیکل-کروم در داخل کوره، میزان آزادسازی یون برلیوم افزایش یافته بود.

میزان آزادسازی یون نیکل در هر دو آلیاژ در پخت های مکرر به صورت معناداری افزایش یافته بود. مشابه مطالعه حاضر Qiu و همکارانش(1) و نیز Lin و همکاران(5) مشاهده نمودند که میزان آزادسازی یون نیکل پس از پخت پرسلن به صورت معناداری افزایش یافته بود. با این حال میزان آزاد سازی یون نیکل در آلیاژ Super Cast بیشتر از آلیاژ Dam Cast بود. در همین راستا Bumgardner و همکاران(23و17) مشاهده نمودند که میزان آزادسازی یون نیکل از آلیاژ حاوی برلیوم بیشتر از آلیاژ بدون برلیوم بوده است. نیکل، بیشترین میزان واکنش های آلرژیک را در بین فلزات، نیکل ایجاد می نماید و می تواند آزادسازی منوسیت ها و سایتوکاین های پیش التهابی را تحریک نماید(22-19و15و2) و موجب کاهش تکثیر سلولی و میزان متابولیسم داخل سلولی و تداخل در رشد بافتی گردد.(20و2)

یکی دیگر از عوامل موثر در آزادسازی یون از آلیاژ، pH محیط می باشد. در صورت کاهش pH، میزان آزادسازی یون افزایش می یابد. در مطالعه کنونی مشابه مطالعه Qiu و همکارانش(1) و نیز Tuncdemir و همکارانش(3) تمامی نمونه ها درون بزاق مصنوعی با pH برابر 5 قرار داده شدند. مشابه مطالعه Tuncdemir و همکارانش(3)، به منظور شبیه سازی بهتر شرایط روکش های PFM، یک سمت دیسک ها پرسلن گذاری صورت گرفت.

یکی از محدودیت های مطالعه کنونی تعداد نمونه های مورد بررسی بود. همچنین استفاده از بزاق مصنوعی فوزایاما با توجه به اینکه تنها دارای ترکیبات معدنی بوده و فاقد مواد آلی می باشد موجب می گردد که الگوی کاملا ایده آلی برای شرایط موجود در حفره دهان نباشد.(24) از این رو استفاده از محلول هایی که بتوانند شرایط حفره دهان را دقیق تر بازسازی نمایند می تواند قابلیت پیش بینی و تعمیم نتایج به شرایط حفره دهان را ارتقا بخشد.

نتیجه گیری

پخت های اصلاحی موجب کاهش معناداری در مقاومت در برابر کروژن و افزایش معنادار آزادسازی یون های فلزی از آلیاژهای نیکل-کروم استفاده شده در ساخت روکش های PFM می گردد. تأثیر پخت های مکرر بر مقاومت به کروژن آلیاژ نیکل-کروم فاقد برلیوم کمتر از آلیاژ حاوی برلیوم میباشد. از سوی دیگر آلیاژ نیکل-کروم فاقد برلیوم مقاومت در برابر کروژن بالاتر و میزان آزادسازی یون های فلزی کمتری نسبت به آلیاژ نیکل-کروم دارای برلیوم داشت. استفاده از آلیاژ فاقد برلیوم نسبت به آلیاژ حاوی آن برای ساخت روکش های دندانی می تواند موجب ارتقای سازگاری بافتی و کاهش احتمال ایجاد واکنش های بافتی در نتیجه روکش های دندانی گردد.

تشکر و قدردانی

این مقاله برگرفته از پایان نامه با شماره 569 از دانشکده دندانپزشکی مشهد می باشد. با تقدیر و تشکر از دانشکده مهندسی دانشگاه فردوسی مشهد که ما را در انجام این پژوهش یاری نمودند.

1.       Qiu J, Yu WQ, Zhang FQ, Smales RJ, Zhang YL, Lu CH. Corrosion behaviour and surface analysis of a Co–Cr and two Ni–Cr dental alloys before and after simulated porcelain firing. European journal of oral sciences. 2011 Feb;119(1):93-101.
2.       Wataha JC, Lewis JB, Volkmann KR, Lockwood PE, Messer RL, Bouillaguet S. Sublethal concentrations of Au (III), Pd (II), and Ni (II) differentially alter inflammatory cytokine secretion from activated monocytes. Journal of Biomedical Materials Research Part B: Applied Biomaterials: An Official Journal of The Society for Biomaterials, The Japanese Society for Biomaterials, and The Australian Society for Biomaterials and the Korean Society for Biomaterials. 2004 Apr 15;69(1):11-7.
3.       Tuncdemir AR, Karahan I, Polat S, Malkoc MA, Dalkiz M. The effect of repeated porcelain firings on corrosion resistance of different dental alloys. The journal of advanced prosthodontics. 2013 Feb 1;5(1):44-50.
4.       Qiu J, Tang CB, Zhu ZJ, Zhou GX, Wang J, Yang Y, Wang GP. XPS and electrochemical impedance spectroscopy studies on effects of the porcelain firing process on surface and corrosion properties of two nickel–chromium dental alloys. Journal of Materials Science: Materials in Medicine. 2013 Nov 1;24(11):2519-28
5.       Lin HY, Bowers B, Wolan JT, Cai Z, Bumgardner JD. Metallurgical, surface, and corrosion analysis of Ni–Cr dental casting alloys before and after porcelain firing. Dental materials. 2008 Mar 1;24(3):378-85.
6.       Gil FJ, Sanchez LA, Espias A, Planell JA. In vitro corrosion behaviour and metallic ion release of different prosthodontic alloys. International dental journal. 1999 Dec;49(6):361-7.
7.       Cooper RG, Harrison AP. The uses and adverse effects of beryllium on health. Indian journal of occupational and environmental medicine. 2009 Aug;13(2):65.
8.       Ma Q, Wu FM. Corrosion property and oxide film of dental casting alloys before and after porcelain firing. Zhonghua kou qiang yi xue za zhi= Zhonghua kouqiang yixue zazhi= Chinese journal of stomatology. 2011 Mar;46(3):172-6.
9.       Wataha JC, Khajotia SS. Effect of pH on element release from dental casting alloys. The Journal of prosthetic dentistry. 1998 Dec 1;80(6):691-8.
10.    Geis-Gerstorfer J, Pässler K. Studies on the influence of Be content on the corrosion behavior and mechanical properties of Ni-25Cr-10Mo alloys. Dental Materials. 1993 May 1;9(3):177-81.
11.    Huang HH. Effect of chemical composition on the corrosion behavior of Ni‐Cr‐Mo dental casting alloys. Journal of Biomedical Materials Research. 2002 Jun 5;60(3):458-65.
12.    Roach MD, Wolan JT, Parsell DE, Bumgardner JD. Use of x-ray photoelectron spectroscopy and cyclic polarization to evaluate the corrosion behavior of six nickel-chromium alloys before and after porcelain-fused-to-metal firing. The Journal of prosthetic dentistry. 2000 Dec 1;84(6):623-34.
13.    Bumgardner JD, Lucas LC. Surface analysis of nickel-chromium dental alloys. Dental Materials. 1993 Jul 1;9(4):252-9.
14.    Bumgardner JD, Lucas LC. Corrosion and cell culture evaluations of nickel‐chromium dental casting alloys. Journal of Applied Biomaterials. 1994 Sep;5(3):203-13.
15.    Li L, Wataha JC, Cate C, Zhang H, DiJulio D, Chung WO. Ni (II) alters the NFκB signaling pathway in monocytic cells. Journal of Biomedical Materials Research Part B: Applied Biomaterials. 2012 May;100(4):934-9.
16.    Lin HY, Bowers B, Wolan JT, Cai Z, Bumgardner JD. Metallurgical, surface, and corrosion analysis of Ni–Cr dental casting alloys before and after porcelain firing. Dental materials. 2008 Mar 1;24(3):378-85.
17.    Bumgardner JD, Lucas LC. Cellular response to metallic ions released from nickel-chromium dental alloys. Journal of dental research. 1995 Aug;74(8):1521-7.
18.    Al-Hity RR, Kappert HF, Viennot S, Dalard F, Grosgogeat B. Corrosion resistance measurements of dental alloys, are they correlated?. Dental Materials. 2007 Jun 1;23(6):679-87.
19.    Setcos JC, Babaei-Mahani A, Di Silvio L, Mjör IA, Wilson NH. The safety of nickel containing dental alloys. Dental materials. 2006 Dec 1;22(12):1163-8.
20.    Lewis JB, Messer RL, McCloud VV, Lockwood PE, Hsu SD, Wataha JC. Ni (II) activates the Nrf2 signaling pathway in human monocytic cells. Biomaterials. 2006 Nov 1;27(31):5348-56.
21.    Lewis JB, Wataha JC, McCloud V, Lockwood PE, Messer RL, Tseng WY. Au (III), Pd (II), Ni (II), and Hg (II) alter NFκB signaling in THP1 monocytic cells. Journal of Biomedical Materials Research Part A: An Official Journal of The Society for Biomaterials, The Japanese Society for Biomaterials, and The Australian Society for Biomaterials and the Korean Society for Biomaterials. 2005 Sep 1;74(3):474-81.
22.    Lewis JB, Messer RL, Pitts L, Hsu SD, Hansen JM, Wataha JC. Ni (II) ions dysregulate cytokine secretion from human monocytes. Journal of Biomedical Materials Research Part B: Applied Biomaterials: An Official Journal of The Society for Biomaterials, The Japanese Society for Biomaterials, and The Australian Society for Biomaterials and the Korean Society for Biomaterials. 2009 Feb;88(2):358-65.
23.    Bumgardner JD, Doeller J, Lucas LC. Effect of nickel‐based dental casting alloys on fibroblast metabolism and ultrastructural organization. Journal of biomedical materials research. 1995 May;29(5):611-7.
24.    Leung VH, Darvell BW. Artificial salivas for in vitro studies of dental materials. Journal of dentistry. 1997 Nov 1;25(6):475-84.